丙烯酸球場材料的制備
文章作者:環(huán)耐球場材料 發(fā)布時(shí)間:
丙烯酸的制備:
(1)將乙炔、一氧化碳和水,在NiBr2絡(luò)合物催化劑存在下,壓力10MPa,溫度200-240℃下,反應(yīng)生成丙烯酸:
(2)由丙烯直接氧化生成丙烯酸:甲基丙烯酸酯的制備丙酮氰醇法是制備甲基丙烯酸甲酯的主要方法:該法改變醇類,也可以制備高級甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯的制備大多數(shù)丙烯酸酯類可用直接酯化法制備,而多數(shù)甲基丙烯酸的高級酯和多元酯往往用酯交換方法來制備。
(1)直接酯化法由于丙烯酸在工業(yè)上比較易得,許多丙烯酸酯可用丙烯酸和醇類,在硫酸、對甲苯磺酸、磺酸型陽離子交換樹脂等催化劑的存在下,用苯或甲苯恒沸脫水,直接酯化而得。實(shí)例:丙烯酸異辛酯的制備。以硫酸為催化劑,丙烯酸與α-乙基己醇(異辛醇)在甲苯回流溫度下反應(yīng),帶出酯化生成的水。為了防止產(chǎn)生副反應(yīng),加入酚類和胺類阻聚劑。反應(yīng)完成后,用5%NaOH中和,除去催化劑及殘余酸,再用水洗滌。靜置分去水層,加入阻聚劑,減壓蒸去溶劑,再蒸出產(chǎn)品。產(chǎn)品純度達(dá)98.5%。在室溫下可存放半年以上。
(2)酯交換法大部分高級甲基丙烯酸酯可以從甲基丙烯酸甲酯和相應(yīng)的醇,在催化劑(硫酸、對甲苯磺酸、磺酸型陽離子交換樹脂、鋁的醇化物,正鈦酸酯等)存在下,以2-5倍過量的甲基丙烯酸甲酯進(jìn)行酯交換反應(yīng)而得:實(shí)例:甲基丙烯酸二縮三乙二醇雙酯的制備。將甲基丙烯酸甲酯(簡稱甲酯)1500 g(15 mol)、二縮三乙二醇450 g(3 mol)、濃硫酸30ml、氯化亞銅15 g加入三口瓶中,開動攪拌器并加熱,瓶內(nèi)溫度維持90-140℃以控制分餾柱頂溫度為60-80℃,反應(yīng)約8h,蒸出甲醇-甲酯混合物約400ml。冷卻反應(yīng)物,于分液漏斗中以5%硫酸洗滌4次,以飽和氯化鈉水溶液洗兩次(每次500ml),分出油層,于6.67kPa減壓蒸餾,蒸出大部分未反應(yīng)的甲酯,再在2.67 kPa蒸出剩余的甲酯,瓶中剩余物為雙酯單體,淺黃色油狀液體,重448g(收率75%),折射率nD25、為1.4585-1.4588,可直接用于配膠。
(3)(甲基)丙烯酸和環(huán)氧化合物的反應(yīng)這個(gè)反應(yīng)可以制備許多有用的單體,如甲基丙烯酸羥乙基酯。甲基丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸羥乙基酯和丙烯酸羥丙基酯等。
(4)(甲基)丙烯酸和縮水甘油化合物的反應(yīng)在胺類催化劑的存在下,丙烯酸或甲基丙烯酸和各種縮水甘油醚、縮水甘油酯,在100-130℃反應(yīng)可以制備出許許多多各種結(jié)構(gòu)的單酯、雙酯和多元酯。
(5)(甲基)丙烯酸堿金屬鹽和環(huán)氧氯丙烷的偶合反應(yīng)(甲基)丙烯酸堿金屬鹽和環(huán)氧氯丙烷發(fā)生偶合反應(yīng),脫鹽生成丙烯酸酯。
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